Starka - Forte vodka aux herbes

Épeler:

• Stark - Word sur C
• 1 - I lettre C
• 2 - I lettre T
• 3ème lettre A
• 4ème lettre P
• 5ème lettre K
• 6ème lettre A

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Forte vodka aux herbes

La dernière lettre en hêtre "a"

La réponse à la question "Strong vodka aux herbes", 6 lettres:
stark

Questions alternatives en mots croisés pour le mot stark

Variété de vodka fort âgée

vodka russe "pas nouvelle"

Boisson alcoolisée forte à base de porto, de brandy et de vanille

Forte teinture amère

Définition de stark dans les dictionnaires

Signification du mot Wikipedia dans le dictionnaire Wikipedia
Starka est une boisson fortement alcoolisée avec une teneur en alcool de 40–43% ou plus, obtenue en vieillissant de la vodka de seigle fort en fût de chêne avec l'ajout de feuilles de pommier et de poirier et de tilleul. L’alcool pour starki a été fabriqué par.

Exemples d'utilisation du mot stark dans la littérature.

Jamison a signalé Starku, que son escadron reçoit quatre autres voitures qui sont arrivées sur le porte-avions une demi-heure plus tôt.

Il est plus que probable que les mots qu'il a écrits sur cette feuille de papier étaient entièrement le fruit de son esprit, comme un rêve de Starke et une maison vide, et donc n'ont rien à voir avec les meurtres d'Homère Hamash ou Frederick Clawson.

Au cours de conversations avec Sergeyev, il a rappelé Dick à quelques reprises et a appris du colonel que son grand-père et sa mère Stark disparu, mais espérer une telle coïncidence était simplement ridicule.

Des bols de nourriture sont immédiatement apparus sur la table, de grandes tasses à ventre creux, des ours avec démodé, vin, vodka.

Sous le voile - Stark n'était pas sûr, mais il pensa - Gerrit regarda Mordaha, droit dans les yeux Stark.

Source: Bibliothèque Maxim Moshkov

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DICTIONNAIRE
Le croisement

Quand je veux passer des vacances, je me contente d'allumer la guirlande et de cogner.

- Teinture forte amère.

- Une sorte de vodka forte.

Les zones très polluées doivent être prétraitées avec une pâte de lavage spéciale ou trempées.

L'optimiste est convaincu qu'il y aura toujours quelqu'un qui assumera le travail le plus difficile et le moins intéressant, et le pessimiste est convaincu que ce sera quelqu'un.

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Boissons alcoolisées: une liste. Types et noms de boissons alcoolisées

Même au cours des siècles antiques, les gens ont appris à produire une variété de boissons alcoolisées. La liste des articles comprend un grand nombre d'espèces et de variétés. Ils diffèrent principalement par les matières premières à partir desquelles ils ont été préparés.

Liste des boissons peu alcoolisées

• La bière est une boisson peu alcoolisée produite par la fermentation du houblon, du moût de malt et de la levure de bière. La teneur en alcool est de 3-12%

• Champagne - vin mousseux obtenu par fermentation secondaire. Contient de l'alcool 9-20%.

• Vin - boisson alcoolisée obtenue par fermentation de levure et de jus de raisin de différentes variétés, dont les noms sont généralement présents dans le nom. La teneur en alcool - 9-20%.

• Vermouth - vin enrichi, aromatisé par des plantes épicées et médicinales, composant principal - l’absinthe Les vins fortifiés contiennent de 16 à 18% d'alcool.

• Saké - boisson alcoolisée traditionnelle japonaise. Préparé par fermentation de riz, de malt de riz et d'eau. La force de cette boisson est de 14,5 à 20% en volume.

Esprits forts

• Tequila. Le produit mexicain traditionnel est obtenu à partir du jus extrait du noyau d'agave bleu. La tequila "Silver" et "Golden", en particulier les boissons alcoolisées courantes. La liste peut être complétée par des noms tels que "Sauza", "Jose Cuervo" ou "Sierra". Le meilleur dans le goût est considéré comme une boisson avec un vieillissement de 4-5 ans. La teneur en alcool est 38-40%.

Sambuca. Liqueur italienne forte à base d'alcool et d'huile essentielle obtenue à partir d'anis. Les sambuka blanches, noires et rouges sont les plus demandées. Forteresse - 38-42%.

• des liqueurs. Fortes boissons alcoolisées sucrées. La liste peut être divisée en 2 catégories: les liqueurs à la crème (20-35%), les desserts (25-30%) et les forts (35-45%).

Cognac. Boisson alcoolisée forte à base d'alcool de brandy issu de la distillation du vin. La distillation a lieu dans des cubes de cuivre spéciaux, le produit est soumis à un vieillissement ultérieur en fûts de chêne pendant au moins deux ans. Après avoir dilué l'alcool avec de l'eau distillée, il acquiert une force de 42-45%.

• la vodka. Traite les boissons fortes avec une teneur en alcool de 35 à 50%. C'est un mélange d'eau et d'alcool, qui est fabriqué à partir de produits naturels par fermentation et distillation ultérieure. Les boissons les plus populaires: vodka "Absolute", "Wheat", "Stolichnaya".

• Brandy. Boisson alcoolisée à base de jus de raisin fermenté par distillation. La teneur en alcool est de 30 à 50%.

• Jin. Boisson alcoolisée forte au goût unique, obtenue par distillation d’alcool de blé et de genièvre. Pour renforcer le goût, il peut contenir des additifs naturels: zeste de citron ou d'orange, anis, cannelle, coriandre. Le gin de la forteresse est compris entre 37,5 et 50%.

Whisky. Boisson forte, obtenue par fermentation, distillation et vieillissement de céréales (orge, maïs, blé, etc.). Vieilli en fûts de chêne. Contient de l'alcool à raison de 40 à 50%.

• Rhum. Une des boissons alcoolisées les plus fortes. Il est élaboré à base d'alcool vieilli en barrique pendant au moins 5 ans, grâce à quoi il acquiert une couleur brune et un goût brûlant. La force des Roms varie de 40 à 70%.

• l'absinthe. Boisson très forte avec une teneur en alcool de 70 à 85%. Il est basé sur l'alcool, l'extrait d'absinthe et un ensemble d'herbes telles que l'anis, la menthe, la réglisse, le drapeau sucré et quelques autres.

Voici les principales boissons alcoolisées. Cette liste n'est pas définitive, elle peut être poursuivie avec d'autres noms. Cependant, ils seront tous dérivés de la composition de base.

Types d'esprits

Toutes les boissons contenant de l'éthanol en différentes quantités, également appelées alcool, sont appelées boissons alcoolisées. Fondamentalement, ils sont divisés en trois classes:

3. boissons alcoolisées fortes.

La première catégorie: les boissons à la bière

Pain Kvass. Selon la méthode de fabrication, il peut contenir de 0,5 à 1,5% d’alcool. Préparé à base de malt (orge ou de seigle), farine, sucre, eau, goût rafraîchissant et arôme de pain.

En fait de la bière. Il contient presque les mêmes composants que le kvass, mais avec l’ajout de houblon et de levure. La bière ordinaire contient de 3,7 à 4,5% d’alcool, mais il reste fort, ce pourcentage atteignant 7 à 9 unités.

Kumys, Airan, Bilk. Boissons à base de lait fermenté. Peut contenir jusqu'à 4,5% d'alcool.

Boissons alcoolisées énergétiques. Ils contiennent dans leur composition des substances toniques: caféine, extrait de guarana, alcaloïdes du cacao, etc. La teneur en alcool de ces substances varie de 7 à 8%.

Deuxième catégorie

Vins de raisins naturels. En fonction de la teneur en sucre et de la variété des principales matières premières, celles-ci sont divisées en matières sèches, semi-sèches, sucrées et semi-sucrées, ainsi qu'en blanc et en rouge. Les noms des vins dépendent également des cépages utilisés: «Riesling», «Rkatsiteli», «Isabella» et autres.

Vins de fruits naturels. Ils peuvent être fabriqués à partir de divers fruits et baies et sont également classés en fonction de leur teneur en sucre et de leur couleur.

Variétés spéciales

Ceux-ci incluent Madera, le vermouth, le porto, le sherry, Cahors, Tokay et autres. Ces vins sont élaborés selon des méthodes spéciales et dans un certain domaine viticole. En Hongrie, dans la fabrication du Tokay, on utilisait des moisissures «nobles», permettant aux baies de se flétrir directement sur la vigne. Au Portugal, Madera est élevée dans des lits de bronzage spéciaux au soleil, tandis qu'en Espagne, le sherry mûrit sous un film de levure.

Table, dessert et vins fortifiés. Les premiers sont préparés selon la technologie de la fermentation naturelle, les seconds - très sucrés et parfumés, et d'autres encore sont liés à l'alcool au degré souhaité. En couleur, ils peuvent tous être rouge, rose et blanc.

Champagne et autres vins mousseux. Les plus populaires sont les français, mais dans d’autres pays, il existe des boissons tout aussi valables, comme le spumante portugais, le kava espagnol ou l’asti italien. Les vins effervescents se distinguent par leur apparence particulière, leur arôme délicat, leur goût intéressant. Leur principale différence avec les vins tranquilles réside dans les bulles ludiques. La couleur de la boisson peut être rose et blanche, mais on trouve parfois des vins mousseux de rouge. Selon leur teneur en sucre, ils sont divisés en deux types: sec, semi-sec, semi-sucré et sucré. La qualité du vin dépend du nombre et de la taille des bulles, de leur durée de vie et, bien sûr, de leur goût.

Ces boissons alcoolisées ont une teneur maximale de 20% vol.

Troisième catégorie, la plus vaste

Vodka Boisson céréalière à base d'alcool contenant 40% d'alcool. Par distillation continue, un nouveau produit appelé vodka «Absolute» a été obtenu et son fabricant, Lara Olsen Smith, a été récompensé par le titre «King of Vodka». Parfois, cette boisson est infusée avec des herbes, des agrumes ou des noix. Fabriquée à partir de la technologie suédoise de l’alcool de haute pureté, la vodka occupe à juste titre l’une des premières places du classement des boissons alcoolisées de cette catégorie. Il est utilisé pour la préparation de divers cocktails.

Teintures amères. Ils sont obtenus en insistant sur la vodka ou l’alcool sur des épices, des herbes ou des racines aromatiques. La forteresse est à 25-30 degrés, mais elle peut atteindre 45 degrés, par exemple, «Pepper», «Starck» ou «Chasse».

Boissons sucrées

Les teintures sont douces. Ils sont préparés à base d'alcool ou de vodka, en les mélangeant avec des boissons aux fruits et du sucre, dont la teneur peut atteindre 25%, tandis que la teneur en alcool ne dépasse généralement pas 20%. Bien que certaines boissons soient plus fortes, par exemple, la teinture «Excellent» contient 40% d’alcool.

Verser. Ils diffèrent en ce qu'ils sont fabriqués à base de baies fraîches ou de fruits sans levure, mais avec l'ajout d'une vodka forte et d'une grande quantité de sucre. Ces boissons alcoolisées sont très épaisses et sucrées. Le nom des liqueurs dit de quoi elles sont faites: prune, cornel, fraise. Bien qu'il existe des noms étranges: "spotykat", "casserole". L'alcool en contient 20% et le sucre 30-40%.

Liqueurs. Boissons épaisses, très sucrées et fortes. Ils sont fabriqués en mélangeant de la mélasse ou du sirop de sucre avec de l'alcool infusé sur diverses herbes, épices, additionné d'huiles essentielles et d'autres substances aromatiques. Il existe des liqueurs de dessert - avec une teneur en alcool allant jusqu'à 25%, fortes - 45%, et des fruits et des baies, avec une teneur de 50%. Chacune de ces variétés nécessite une exposition de 3 mois à 2 ans. Le nom des boissons alcoolisées indique quels additifs aromatiques ont été utilisés dans la préparation du produit: «Vanille», «Café», «Framboise», «Abricot», etc.

Boissons de raisin fortes

Cognacs Il est élaboré à partir de spiritueux à base de brandy. Les spiritueux sont obtenus par fermentation de différents cépages. Le brandy arménien est l’une des premières places de la gamme. “Ararat” est le plus populaire, “Nairi”, “Armenia”, “Yubileiny” ne sont pas moins connus. Les Français les plus populaires sont Hennessee, Courvoisier, Martel, Heine. Toutes les eaux de vie sont divisées en 3 catégories. Le premier comprend les boissons ordinaires âgées de 3 ans. Le second est le cognac millésimé, qui a une durée de vieillissement minimum de 6 ans. Le troisième comprend les boissons à vie longue, appelées objets de collection. Ici, le plus petit extrait date de 9 ans.

Le cognac français, azerbaïdjanais, russe et arménien est produit et vendu par des maisons de cognac, fondées il y a plus d'un siècle et qui dominent toujours le marché.

Grappa Vodka italienne à base de marc de raisin, vieillie en fûts de chêne ou de cerisier de 6 mois à 10 ans. La valeur de la boisson dépend du temps de vieillissement, du cépage et du lieu de culture de la vigne. Les parents de la grappa sont le chacha géorgien et la rakia slave du sud.

Esprits très forts

L'absinthe est l'un d'entre eux. Son composant principal est un extrait d'absinthe amère. Les huiles essentielles de cette plante contiennent la substance thujone, qui est le composant principal de la boisson. Plus il y a de thujone, meilleure est l'absinthe. Le prix dépend du pourcentage de la substance et de l'originalité de la boisson. L'absinthe contient l'absinthe, l'anis, la menthe, le dagil, la réglisse et d'autres herbes. Parfois, les feuilles entières d'absinthe sont placées sur le fond des bouteilles pour confirmer le caractère naturel du produit. Thujone dans l'absinthe peut contenir de 10 à 100%. À propos, la boisson est présentée en deux variétés: argent et or. Ainsi, l'absinthe "dorée", dont le prix est toujours assez élevé (de 2 à 15 000 roubles par litre), est interdite en Europe simplement en raison de la quantité importante de la substance susmentionnée, atteignant 100%. La couleur habituelle de la boisson est le vert émeraude, mais elle peut être jaune, rouge, brune et même transparente.

Le rhum Préparé par la méthode de fermentation des produits résiduels de sirop de canne à sucre et de mélasse. La quantité et la qualité du produit dépendent du type et du type de matière première. Par couleur, on distingue les types de rhum suivants: le "Havana" cubain, le "Varadero" (clair ou argent); or ou ambre; Jamaïcain "Captain Morgan" (noir ou noir); Martinique (fabriqué uniquement à partir de jus de canne). La force du rhum est de 40 à 75 grammes.

Spiritueux sur jus de fruits

Calvados Une des variétés de cognac. Pour la préparation du produit utilisant 50 variétés de pommes, et pour le caractère unique, ajoutez un mélange de poires. Ensuite, le jus de fruit est fermenté et la double distillation est clarifiée et portée à 70 degrés. Vieilli en fûts de chêne ou de châtaignier de 2 à 10 ans. Puis, avec de l’eau adoucie, la forteresse est réduite à 40 o.

Gin, baume, aquavit, armagnac. Ils entrent également dans la troisième catégorie, puisque l’alcool les contient tous. Toutes ces boissons alcoolisées fortes. Leur prix dépend de la qualité de l’alcool ("Lux", "Extra"), de la résistance et du vieillissement de la boisson, de la marque et des composants. Beaucoup sont composés d'extraits d'herbes aromatiques et de racines.

Boissons maison

La bière maison est également un représentant éminent des boissons alcoolisées fortes. Les artisans le fabriquent à partir de différents produits: baies, pommes, abricots ou autres fruits, blé, pommes de terre, riz, confitures. Ils doivent ajouter du sucre et de la levure. Tout cela est fermenté. Ensuite, par distillation, obtenez une boisson forte avec une teneur en alcool allant jusqu'à 75%. Pour une plus grande pureté du produit peut être fait la double distillation. Le moonshine fait maison est nettoyé par filtration des huiles de fusel et des autres impuretés, puis il (facultatif) ou exige différentes herbes, noix, épices ou dilué dans des boissons aux fruits, des essences, des jus de fruits. Avec une préparation appropriée, cette boisson ne cédera pas à différentes vodkas et teintures dans le goût.

Enfin, je voudrais vous rappeler deux règles simples, à savoir: vous serez capable de maintenir votre santé et de ne pas vous ennuyer dans une entreprise joyeuse: ne consommez pas d'alcool et ne dépensez pas d'argent en boissons de mauvaise qualité. Et puis tout ira bien.

http://www.syl.ru/article/182566/new_alkogolnyie-napitki-spisok-vidyi-i-nazvaniya-alkogolnyih-napitkov

Vodka forte

"Vodka forte" dans les livres

Quelle est la force?

Quelle est la force? «Après les réunions, le commandant suprême I.V. Staline, - rappelle le général S.M. Shtemenko, a invité tous les participants à dîner. Selon une routine établie de longue date dans la Dacha moyenne, devant lui se tenait une belle forme allongée d’une belle carafe en cristal avec une

Forte cerise verser

Verser la prune forte

Rataphia de raisin fort

La moutarde est très forte

Barbat forte vodka

Psyché forte Gavrilova

Forte psyché de Gavrilov Gavrilov et moi-même n’avions jamais convenu où j’allais courir, où il donnerait, tout se passait bien tout seul. Nous sommes très complémentaires. Je suis explosif, émotif, il est retenu, vous ne pouvez rien faire. Je me souviens à la veille de notre match à Tbilissi au plus haut

Aza (autres - Heb. "Fort, fort")

Aza (al. - Heb. "Strong, strong") C'est une fille enfance douloureuse et agitée, au système nerveux instable et ayant un faible appétit. Dans la famille, ils la dorlotent et lui accordent beaucoup d'attention. Aza est capricieuse, connaît les faiblesses des parents et sait s'en servir. Peut lancer une crise si

"Forteresse" - signifie "fort"

«Forteresse» signifie «fort». Très souvent, les gens oublient le vieil adage: «Ma maison est ma forteresse», c’est-à-dire un lieu où les lois en vigueur n’obéissent pas aux forces du monde extérieur. Et certaines maisons deviennent une continuation du monde extérieur ou - comme on dit - ouvertes

Famille forte

Une famille forte: la famille est la chose la plus importante dans la vie humaine. Elle donne de l'amour, elle crée la fondation, elle la «couvre». Il est important qu’il n’y ait pas de fissures dans cette fondation et que tous ceux qui entrent dans le cercle des foyers sont unis dans leurs aspirations. Rite "Forte famille"

"Forte affection."

"Forte affection." Kukryniksy. 1959.

Fond scientifique fort

Une base scientifique solide: des organisations faisant autorité telles que le ministère britannique de la Santé et le Bureau de l'administration des aliments et des médicaments, ainsi que des oncologues de l'Université Harvard aux États-Unis et de l'Université Oxford en Grande-Bretagne.

Système racinaire fort

Système racinaire fort Dans mes programmes de formation, j'ai demandé aux participants de soumettre une déclaration d'intention sous la forme d'un processus de croissance d'arbres. Un système racinaire fort, beaucoup de soleil et un sol meuble contribuent au développement de sols forts et sains

Putintsev - Artel Strong

Putintsev est un professeur renommé de l'Université technique d'Etat Bauman de Moscou, ancien vice-ministre de l'Education de la Fédération de Russie et député à la Douma d'Etat de la 4ème convocation, le scientifique distingué Boris Vinogradov a donné un avis spécial: - Je connais ce pouvoir depuis longtemps, car ils ont tous

FORTE FAMILLE SOVIETIQUE

FORTE FAMILLE SOVIÉTIQUE Après de longues discussions lors de réunions de travailleurs et aux pages de la presse du projet de décret «sur l’interdiction des avortements, l’augmentation de l’assistance matérielle pour les femmes en couches, la mise en place d’une aide publique pour les familles multiples, l’extension de la maternité

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Vodka forte *

Dans la nature, l'acide nitrique à l'état libre ne se produit pas, mais en combinaison avec des bases sous forme de sels (nitre) est commun, généralement en petites quantités, presque partout. Ses traces d’air sont contenues sous forme de sel de nitroammonium et se forment en partie par combinaison directe d’azote et d’oxygène en présence d’humidité et d’ammoniac sous l’influence de décharges électriques (notamment lors d’orage) et de divers processus oxydants, en partie par oxydation de l’ammoniac lui-même (voir ci-dessous). Par conséquent, il est presque toujours dans l'eau de pluie et autres précipitations. Dans l'eau des lacs, des rivières et des sources, qui y pénètrent partiellement de l'atmosphère et principalement du sol, est également à très faible dose, ne dépassant pas quelques milligrammes par litre. En quelques grandes quantités, l'acide nitrique se trouve dans les eaux du sol et dans le sol même, où il joue un rôle primordial dans la vie végétale et se forme principalement à cause de l'oxydation de l'ammoniac en oxygène par l'oxygène lors de la décomposition de substances organiques azotées en présence d'humidité et de dioxyde de carbone. sels de potassium, de sodium, de magnésium et de calcium, dans l'interaction avec laquelle il se transforme en salpêtre (voir ci-dessous et la nitrification). Dans certains pays (Ostindia, Turkestan, Pérou, Égypte, etc.), il existe des sols riches en marais salants, et en Amérique du Sud, dans les régions adjacentes du Chili, de la Bolivie et du Pérou, c’est dans le littoral sans pluie (désert d’Atacama) que les dépôts les plus riches en endroits presque salés (voir Saltpeter). De petites quantités de sels d'acide nitrique se trouvent dans les plantes, ainsi que dans l'urine, la sueur et d'autres excréments d'animaux.

Formation d'acide nitrique. Outre les cas mentionnés ci-dessus, l'acide nitrique est formé par l'oxydation de l'azote lors de l'explosion d'un gaz détonant mélangé à l'air, lors de la combustion d'un mélange d'hydrogène et d'azote, ainsi que lors de la combustion d'hydrogène, d'oxyde de carbone, de gaz illuminé, d'alcool, de stéarine, de cire, dans l'air. bois, charbon et autres substances, lors de l'oxydation du phosphore dans l'air et de l'électrolyse de l'eau contenant de l'air en solution. Le degré le plus bas d’oxydation de l’azote [À propos d’eux, voir art. Oxydes d'azote.], Oxyde nitrique NO, anhydride nitreux N 2 O 3 et dioxyde d'azote NO 2, avec un excès suffisant d'oxygène en présence d'eau, se transforme complètement en acide nitrique. La formation préalable de ces degrés d'oxydation inférieurs est également prouvée dans la plupart des cas susmentionnés de synthèse d'acide nitrique à partir des éléments. La formation d'acide nitrique par l'oxydation de l'ammoniac, qui se produit d'ailleurs, comme mentionné ci-dessus, et dans le sol, peut se produire dans une grande variété de conditions. Ainsi, cela se passe en présence d'alcalis et de terres alcalines sous l'influence de corps terreux et poreux, comme l'ont montré les expériences de Dumas et la commission d'universitaires français; lorsqu'un mélange d'ammoniac et d'oxygène ou d'air est passé dans un tube contenant du platine spongieux chauffé à 300 ° C (réaction très vigoureuse accompagnée d'une auto-diffusion) ou même simplement dans un tube en porcelaine très chauffé; au cours de l'oxydation du cuivre par l'air en présence d'ammoniac et par l'action de l'ammoniac de différentes substances oxydantes telles que l'ozone, le peroxyde d'hydrogène, le manganèse, le plomb et le baryum, le dulcate de manganèse, le dvuhromokaliyevy et le sel de bertolet. Dans tous ces cas, l’acide nitrique est obtenu sous forme de sels, d’ammoniac ou autres, et est généralement mélangé à des sels d’acide nitreux. À partir de ces sels, il peut facilement être obtenu à l'état libre en les décomposant avec des acides. Ainsi, par exemple, dans une solution aqueuse, le sel de nitro-baryum de Ba (NO 3) 2 (nitrate de baryte utilisé en pyrotechnie et en poudre) avec de l'acide sulfurique ou du sel de nitrate et d'argent AgNO 3 (lyapis) avec de l'acide chlorhydrique, se décomposant selon les équations: Ba (NO 3) 2 + H2SO4 = 2HN03 + BaS04 et AgN03 + HCl = HN03 + AgCl donnent des précipités de sel de soufre-baryum insoluble dans l'eau et de chlorure d'argent, et d'acide nitrique en solution.

La production d’acide nitrique en laboratoire et en technologie repose également sur la décomposition de ses sels, à savoir le nitrate de potassium et le nitrate de sodium ou le nitrate de Chili, lorsqu’ils interagissent avec de l’acide sulfurique fort [La décomposition ici aboutit non pas parce que l’acide sulfurique était plus acide, mais parce qu’il n’est pas volatil, mais volatil en azote, et lorsqu’il se forme, il est retiré du cercle d’interaction, grâce auquel la loi de l’action de masse entre en vigueur (voir. Equilibre chimique). La même loi s'applique également à la décomposition des sels d'acide nitrique en solutions aqueuses, lorsque, comme dans les deux cas précédents, le sel qui se forme à nouveau au cours de la réaction est précipité.]. Avec un chauffage modéré (jusqu'à 130 °), la réaction est effectuée par équation, par exemple. pour le nitrate de potassium: KNO 3 + H 2 SO 4 = HNO 3 + KHSO 4 (1) avec formation de sulfate de potassium acide à côté de l'acide nitrique libre, qui par sa volatilité distille en même temps et s'arrête à cette phase peu importe le salpêtre est pris en quantité selon l'équation. ou en excès. Si à la fin de cette première phase la température est augmentée, alors avec une quantité suffisante de nitrate, la réaction va plus loin, dans l'équation: KNO 3 + KHSO 4 = HNO 3 + K 2 SO 4, résultant en une nouvelle quantité d'acide nitrique libre, et dans le récipient là où la décomposition a été effectuée, le sel de soufre-potassium moyen restera. Ainsi, la réaction à haute température est réalisée par l'équation: 2KNO 3 + H 2 SO 4 = 2HNO 3 + K 2 SO 4 (2). La même chose se produira dans les deux cas, si vous prenez du nitrate de sodium à la place du potassium, la seule différence étant que le résidu contiendra un acide ou un sel de nitrure de sodium moyen. Dans les laboratoires, on prend la majeure partie du nitrate de potassium, ce qui donne généralement une masse moins gonflée au cours de la réaction et qui est généralement plus propre dans le commerce. Dès lors que l’acide nitrique, lorsqu'il est chauffé, commence même à se décomposer en oxygène, eau et le dioxyde d'azote qui, en se dissolvant dans l'acide nitrique obtenu, l'informe d'une couleur brun rougeâtre, puis se référant directement à l'obtention d'un produit éventuellement pur, se décompose selon la première équation avec un chauffage modéré et eblyaya particules 1 (101 parties en poids.) une particule de nitrate (98 à. h.) d'acide sulfurique ou des quantités approximativement égales en poids des deux substances. La réaction est effectuée dans une cornue en verre et l'acide nitrique est recueilli dans un récipient-flacon en verre refroidi par de l'eau ou de la glace, en insérant le plus possible le col de la cornue (Fig. Voir au laboratoire).

Dans la production d'acide nitrique dans les usines, le nitrate chilien est utilisé exclusivement, ce qui est environ deux fois moins cher que le potassium et, en outre, en raison du poids atomique inférieur du sodium (Na 23, K 39), contient plus d'acide nitrique à poids égal et donne par conséquent plus grande (près de 20%) de sa production. La proportion relative d'acide sulfurique est prise ou selon l'équ. (1), ou par ur. (2). En tant que sous-produit résultant, le sel de sodium et de soufre acide sulfhydrique (bisulfate) sans transformation préalable en sel moyen (voir Sulfate), en plus des sodas (voir Soda), n’a quasiment pas été vendu et est soit vendu pour rien, soit souvent et simplement jeté dehors, il serait plus rentable de travailler selon votre ur. (2) dépenser environ la moitié de la quantité d’acide sulfurique; mais, en raison du fait que, dans ce cas, en raison de la température de réaction élevée, l’acide nitrique en partie en décomposition est obtenu avec une teneur élevée en oxydes d’azote inférieurs [Toutefois, cela n’a pas toujours d’importance et est même parfois souhaitable si vous voulez dire. obtention d'acide nitrique fumant rouge (voir ci-dessous).], qui, en plus de leur volatilité, est une source de pertes de production significatives, mais il s'avère généralement plus faible [Pour un acide fort, il y a beaucoup de faiblesse lorsque l'eau capte les oxydes inférieurs (de. Ci-dessous).], Que pendant le fonctionnement selon l'équation. (1); puis, en raison du fait que le solde résultant en éq. (2) le sulfate moyen est très réfractaire et, une fois retiré, il est nécessaire de rompre avec les cornues, en y consacrant beaucoup de temps et de travail, tandis que le bisulfate est obtenu à partir de l'équation. (1), de bas point de fusion et peuvent être facilement libérés sous forme liquide - ils préfèrent généralement extraire l’acide nitrique en utilisant un excès d’acide sulfurique, en particulier lorsqu’ils essaient de l’obtenir aussi libre que possible des oxydes d’azote inférieurs et en même temps fort Requis pour la production de pyroxyline et de nitroglycérine. Strictement parlant, dans la pratique, ni dans l'un ni dans l'autre cas, n'adhérez aux rapports exacts requis par les équations (1) et (2), mais généralement, dans un cas, prenez 2NaNO 3 à environ 1 1/4 H 2 SO 4 ou 100 dans h. ordinaire 96% du nitrate chilien 70-75. y compris l'acide sulfurique fort (huile de vitriol) avec une teneur en monohydrate de 95% ou 66 ° B, et dans l'autre sur le 2NaNO 3 environ 1 3/4 H 2 SO 4 ou des quantités approximativement égales de nitrate et d'acide sulfurique. Très souvent, pour obtenir de l'acide nitrique faible, ils utilisent de l'acide sulfurique moins fort, et donc meilleur marché, de 60-62 ° V, contenant de 78 à 82% de monohydrate et obtenu par condensation dans des bains de plomb (voir Huile corticale), et par 100 po. h) Nitre chilien de 100 à 110. y compris un tel acide, qui est environ 2NaNO 3 environ 1 1/2 H 2 SO 4. Représentant l’avantage du bon marché, l’acide de 60 degrés érode plus fortement les récipients en fonte brute, dans lesquels le salpêtre est généralement décomposé et nécessite plus d’énergie, plus de temps et plus de temps pour la distillation. Il est également préférable de préparer d'abord la préparation d'acide nitrique faible, fort sur l'acide sulfurique fort, puis de le diluer avec de l'eau jusqu'à la concentration souhaitée. L’opération même de décomposition du salpêtre était auparavant réalisée dans de grandes cuves en verre, placées sur deux rangées dans les chaudières en fonte ou en fer correspondantes de la soi-disant galère [Le nom vient d’une certaine similitude entre ces fours et des cols de cornues saillants avec une galère qui abaissait les rames dans l’eau.] fours (fig. 1 et 2).

La figure 1. Four à galerie avec cornues en verre et récipients pour la concentration en acide nitrique (section transversale).

La figure 2. Four à galette (coupe longitudinale).

En raison de la fragilité, des désagréments liés au chargement et de la faible productivité, les cornues en verre sont maintenant presque complètement hors d’usage et remplacées partout par de grandes cornues en fonte sur lesquelles ni l’acide sulfurique fort ni les vapeurs d’acide nitrique n’ont presque aucun effet. Les deux types de ces cornues, montrés dans la section de la Fig. 3 et 4. Le type le plus ancien, surtout utilisé fréquemment en Angleterre, est celui des cornues allongées (Fig. 3).

La figure 3. Récipient cylindrique allongé.

Ils ont la forme de cylindres en fonte A d’une longueur d’environ 1,5 m, diam. environ 0,6 m et jusqu’à 4 cm d’épaisseur de paroi, recouverts de deux couvercles ronds en fonte a, recouverts de l'extérieur, afin de les protéger des pertes de chaleur et de la concentration d'acide nitrique, des plaques de grès rondes. Les cornues sont généralement insérées dans le four par paires et chauffées par la chambre de combustion C. Le tube d mène aux récipients d’explosifs pour la condensation de l’acide nitrique et l’entonnoir en plomb sert à introduire l’acide sulfurique dans la chambre. Les couvercles (parfois avec un joint en carton d’amiante) sont scellés avec du fer ordinaire. mastic [100 parties de limaille de fer, 5 parties de couleur sulfureuse et 5 parties d'ammoniac.] ou additionné d'argile réfractaire, etc. Le couvercle faisant face aux réservoirs de condensation est fixé une fois pour toutes, l'autre est au contraire enlevé pour la tâche du salpêtre. et les rejets de sulfate. Lorsqu’on travaille avec un excès d’acide sulfurique, ce couvercle n’est pas enlevé, mais on y introduit du nitrate et du bisulfate liquide est libéré par les trous qui y sont disposés. La quantité de salpêtre, fixée à la fois dans ces cornues, atteint 305 kg avec 240 kg d'acide sulfurique à 66 ° B et la course dure 16-18 heures. Un autre type de cornue en fonte représentée à la Fig. 4, adapté exclusivement pour fonctionner avec la production de bisulfate dans les résidus et se présente sous la forme d'une chaudière cylindrique debout d'une hauteur de 1,2 à 1,5 m et de même diamètre d'une épaisseur de paroi pouvant atteindre 5 cm, capable de contenir 300 à 600 kg de salpêtre.

La figure 4. réplique debout.

L’intégralité de la cornue est située à l’intérieur de la maçonnerie du four, elle est donc recouverte de flamme de toutes parts, ce qui entraîne moins de déperditions de chaleur et, par conséquent, de consommation de carburant. Ceci permet surtout d’éviter l’épaississement de l’acide nitrique sur les parties supérieures de la cornue et de les protéger ainsi. de fretter. Le nitrate et l’acide sulfurique de la cornue sont chargés à travers le col large supérieur, qui est fermé hermétiquement avec un couvercle en fonte et du ciment à partir d’un mélange d’argile et de gypse. Le trou correspondant dans la partie supérieure du four est étroitement recouvert d’un creux à l’intérieur et d’un couvercle en fer rembourré avec de la cendre. Le col de la cornue protégeant le fer de la corrosion par l’acide nitrique condensable est inséré dans un tube en argile fortement lubrifié, qui est inséré avec son autre extrémité sur le mastic dans le verre en verre D ou parfois avec un réfrigérateur. Pour la libération de bisulfate (généralement dans des chariots en fer disposés respectivement), la cornue inférieure est équipée d’un tuyau en fonte qui se dirige vers l’extérieur et sur la fig. non soumis. La durée de la course avec une charge de 300 kg de salpêtre est à peu près la même que celle des cornues allongées et avec une charge de 600 kg, elle atteint 24 à 28 heures. Lorsque chauffée, la cornue, le mélange de nitrate chilien et d’acide sulfurique contenu dans la cornue commence à bouillir et à se transformer en mousse et gonfle à tel point qu’elle jette souvent la mousse qui monte à travers le col de la cornue dans les récipients, surtout si l’on veut augmenter la productivité, les cornues sont trop remplies ou trop ils sont chauffés. Afin d'éliminer complètement le danger de transfert tout en maintenant de bonnes performances, O. Gutmann utilise des répliques de très grande taille à Londres. Etant donné que le moulage en douceur de telles répliques serait complètement difficile et coûteux, il les fabrique en trois parties (Fig. 5).

La partie inférieure hémisphérique, reliée au fond à une fonte en fonte, un tuyau pour la production de bisulfate, encastré dans la maçonnerie du four, sert à contenir le mélange de nitrate avec de l'acide sulfurique; la partie annulaire médiane est exclusivement destinée à augmenter l'espace intérieur de la cornue afin de laisser une place à la mousse qui monte; la troisième partie est la couverture avec des trous verrouillables pour l'introduction d'acide sulfurique et de nitrate et l'élimination des vapeurs d'acide nitrique. Le couvercle [le couvercle est le plus susceptible aux effets corrosifs de l'acide nitrique et peut être remplacé facilement et à moindre coût par un nouveau, tandis que dans les cornues d'une seule pièce, la partie supérieure des déformations rend la cornue entière inadaptée.] Et la partie médiane est munie de brides qui s'étendent à l'intérieur de la cornue. Les trois parties sont liées entre elles avec un ciment résistant au feu et à l'acide. Dans ces autoclaves, lorsqu’il charge 610 kg de nitrates, O. Gutmann parvient à achever la distillation de l’acide nitrique en seulement 10 à 12 heures. De plus, il reçoit un acide qui ne contient presque pas d'impuretés de sulfate, d'acide sulfurique et de fer (voir ci-dessous). Mais cette rapidité de distillation a nécessité l'installation d'un appareil de condensation spécial, car les méthodes habituelles d'épaississement (voir ci-dessous) avec les cornues de Gutmann se sont révélées insuffisantes. Habituellement, pour gagner de la place, ils sont réunis dans deux ou plusieurs poêles avec des cornues, les rangeant dans ce dernier cas soit en une rangée, soit par groupes de 4. La chaleur résiduelle des gaz de combustion est utilisée en partie pour préchauffer les vases les plus proches de la cornue changements brusques de température lorsque les premières portions d’acide nitrique chaud y pénètrent, c’est pourquoi, au début de la distillation, les gaz du four, en abaissant l’amortisseur correspondant, sont dirigés par le canal M (Fig. 4), et uniquement lorsque les récipients EE avec egka chauffer, et le volet podymajut laisser les gaz à travers le canal L; en partie pour le séchage du nitre, qui, compte tenu de sa grande hygroscopicité, est sans aucun doute nécessaire lors de l'extraction de l'acide nitrique le plus puissant.

La condensation de la vapeur d'acide nitrique est le plus souvent réalisée dans des bouteilles à trois cols (Fig. 4) ou dans les mêmes bouteilles ou bombes (bombonnes, tourilles, Fig. 2 е g et Fig. 3 BB) à partir d'argile spéciale résistant à l'acide avec des vannes situées au fond pour la production d'acide, reliées avec une cornue principalement en verre fort, et entre eux des tuyaux d'argile arqués [La connexion est faite avec un mastic élastique, résistant bien à l'action des acides et préparée à partir de poudre fine de longeron lourd sur une solution de caoutchouc (500 heures) dans de l'huile de lin (2500 heures) avec un mélange soufre (3 heures). Un autre excellent mastic durcissant rapidement à chaud est constitué de poudre d’amiante mélangée à du silicate de sodium.]. Le nombre de cylindres varie de 7 à 9 pour les plus petits à 16 à 24 pour les grandes cornues. Deux rangées de cylindres provenant de deux cornues sont généralement fermées au bout d’une tourelle commune en argile remplie de coke ou de morceaux de pierre ponce et irriguées par le haut avec de l’eau pour contenir les dernières traces d’acide nitrique, qui ne s’épaissit pas en cylindres, mais principalement pour l’absorption de NO 2, qui se transforme en eau et en oxygène. l'air dans un acide nitrique faible, qui coule de la tour dans le vaisseau en dessous. L'acide condensé dans les cylindres varie en force et en pureté. Dans le premier cylindre, il contient toujours beaucoup d’acide sulfurique et de sulfate, entraînés mécaniquement hors de la cuve avec des vapeurs et des gaz, ainsi que simplement en raison du transfert fréquent du contenu de la cuve; cet acide est généralement reversé dans la cornue. Dans les cylindres suivants, on obtient l'acide avec les oxydes inférieurs le plus pur et le moins coloré, puis il contient du chlore, qui se développe aux dépens d'un mélange avec le salpêtre, et des oxydes d'azote inférieurs en abondance. Parfois, lors de la réception d'acide nitrique faible à 36 ° B, pour une meilleure concentration, de l'eau est versée dans les cylindres pour l'acide qui coule de la tour. La figure 6 représente maintenant l'appareil de condensation souvent utilisé de Devers et de Plisson.

La figure 6. Appareil de condensation selon le système de Dvers et de Plisson.

Ici, les vapeurs d'acide nitrique provenant de l'autoclave pénètrent dans le récepteur B, qui communique avec le récipient B ', où de l'acide nitrique moins pur est recueilli (voir ci-dessus). Les couples qui ne s'épaississent pas en B vont progressivement se liquéfier, successivement par les vaisseaux C, D, D ', E, F, G, G' et H, dont les 4 inférieurs sont reliés en bas à l'aide de tubes courts à tube incliné commun à tous les vaisseaux. l’acide nitrique plus ou moins pur condensé s’écoule dans le récepteur O. Dans les récipients remplis de ponces J, J ', J "et dans le serpentin K, irrigué avec de l’eau par la vanne M, le résidu de vapeur et de NO 2 est retenu et s’écoule sous forme d’acide nitrique faible dans le récepteur N. Parfois, de l’eau ou un acide faible de N est autorisé les récipients D, D ', G, G' à travers un entonnoir à verrouillage hydraulique P. présentés séparément à la figure 2 dans les usines d'acide sulfurique, le NO 2 est souvent absorbé avec de l'acide sulfurique fort, pour lequel une petite tour de Gay-Lussakov est placée à l'extrémité de l'unité de condensation, et La nitrose qui en résulte est utilisée pour alimenter la tour de Glover (voir Production en chambre: à l’heure actuelle, on utilise souvent un réfrigérateur en forme de serpentin disposé dans un tube en argile et placé dans une cuve en bois avec eau courante après le premier ballon pour une concentration plus rapide en acide nitrique (Fig. 7).

La figure 7. Épaississement au réfrigérateur.

L'acide s'écoule du refroidisseur à travers le tube coudé, ce qui empêche la vapeur de s'échapper dans l'air directement dans les bouteilles en verre. Le reste de la vapeur passe à travers le tube correspondant dans les cylindres puis dans la tour d'absorption. Avec un tel dispositif, profitant du fait que le NO 2, qui donne une couleur brune à l'acide nitrique, est principalement rejeté au début et à la fin de la distillation, il est possible de collecter l'acide presque incolore séparément de l'acide coloré. Le plus souvent, cependant, pour obtenir de l'acide nitrique fort assez incolore. [L'acide nitrique faible est directement obtenu incolore en raison de la décomposition de NO 2 avec de l'eau.], Toute la distillation est soumise à un raffinage ou à un blanchiment (blanchiment), pour lequel elle est versée dans un grand cylindre d'argile pouvant contenir jusqu'à 350 litres. et passer à travers avec un flux d'air de la pompe lorsqu'il est chauffé à 60 °. Avec cette opération, continue env. 6 heures, l'air est entraîné avec le NO 2, puis absorbé dans la tour d'absorption, ainsi que toutes les impuretés de chlore. Récemment, la condensation acide et le blanchiment sont parfois effectués immédiatement. Ainsi, à l'usine chimique de Griesheim, les vapeurs d'acide nitrique de l'autoclave pénètrent dans un ballon à deux cols maintenu à une température de 80 ° C, puis dans un serpentin d'argile ascendant refroidi à 30 ° C avec de l'eau. L'acide nitrique condensé dans le serpentin retourne dans le cylindre et les oxydes d'azote inférieurs passant par l'extrémité supérieure du serpentin entrent dans la rangée de cylindres disposés à sa suite, puis dans la tour d'absorption. Le passage de l'air dans le cylindre, entre la cornue et la bobine, facilite grandement la libération de NO 2 et permet d'abaisser la température à 60 °. Cependant, l'appareil de condensation d'O. Gutmann, fabriqué dans l'usine de poterie L. Rohrmann près de Muskau en Silésie prussienne, mérite une attention particulière.

La figure 8. Appareils de condensation Gutmann et Rohrmann.

Comme on peut le voir sur la Fig. 8, il consiste pour chacune des cornues de 20 tuyaux d'argile aaa verticaux., 2,5 m de long et avec une épaisseur de paroi de seulement 8 mm, reliés au sommet par deux tubes d'argile incurvés et au fond communiquant l'un avec l'autre à l'aide d'un tuyau légèrement incliné divisé en petites chambres de CC. des cloisons transversales, à la Fig. indiqué par la ligne pointillée, de sorte que les vapeurs et les gaz ne peuvent pas pénétrer d’une chambre à l’autre et se déplacer directement le long du tuyau sss. mais ils doivent certainement passer en zigzag le long des tuyaux aaa verticaux. Caméras sss. ne communiquent les uns avec les autres que par de petits tubes arqués en ddd. par lequel sont condensés dans aaa. et l'acide nitrique descendant coule de manière continue de la chambre dans la chambre, formant en même temps un sas hydraulique entre les chambres, et passe dans le récepteur F, qui sert simultanément à deux appareils disposés parallèlement [La figure n'en montre qu'un seul de plus proche.]. Les cornues dans le four A communiquent chacune avec l'appareil correspondant par des tuyaux en argile dans lesquels sont insufflés de l'air chauffé à 80 ° C à l'aide d'injecteurs D, servant à la conversion directe des oxydes d'azote inférieurs en vapeur d'eau présents dans l'appareil même, Il faut cependant les séparer avec le chlore de l’acide condensé dans l’appareil et les déplacer dans la tour d’absorption absorbée H, puis dans le ballon J, où ils sont conservés sous forme d’acide nitrique faible. Les principaux avantages de l’appareil Gutmann-Rorman (en liaison avec le type de cornues amélioré susmentionné) sont qu’une part, du fait de la grande surface de refroidissement et donc de la rapidité de l’épaississement, permet une course deux fois plus rapide que d’habitude et, d’autre part, donne de l'acide nitrique avec une très faible teneur en NO 2 (rarement plus de 1%), ne contient pas de chlore, est plus fort (95-96% de monohydrate) et à un rendement presque théorique. De plus, il prend très peu de place et la quantité d’acide faible (40 ° V) produite dans la tour d’absorption n’est que de 3 à 7% du rendement total (en comptant sur HNO 3), alors qu’avec les appareils classiques elle même les meilleurs cas sont rarement inférieurs à 10%, avec un rendement total de 94% de la valeur théorique (voir ci-dessous). Plus récemment (1893), Gutmann et Rohrmann ont réduit le nombre de tuyaux aaa. à 5 (au lieu de 20) et les a entourés d'un réfrigérateur sous la forme d'une boîte en bois avec de l'eau courante, après quoi la quantité d'acide faible a diminué à 2%, mais la force de la masse principale de l'acide a diminué à 94-95% de monohydrate et a légèrement augmenté la teneur en NO 2. Sous une forme ou une autre, l’appareil de condensation Gutmann et Rohrmann est également adapté à la dénitration des mélanges d’acides usés provenant de pyroxyline et de dynamites et, selon les auteurs, il est particulièrement utile lors de l’extraction de l’acide nitrique par décomposition du nitrate avec ces mélanges et de l’acide sulfurique généralement plus faible. Sur le dispositif de la tour d’absorption H (Plattenthurm, brevet Lunge-Rormann), constituant la partie nécessaire de l’appareil complet, voir Acide chlorhydrique.

L'acide nitrique recueilli dans des récipients est versé dans des bouteilles en verre à parois épaisses munies de bouchons en verre dépoli d'une capacité d'environ deux poudres, dans lesquels il est mis en vente. Les bouteilles sont emballées dans de la paille et emballées dans des paniers en osier. Etant donné que dans le cas de la rupture de la bouteille, de l'acide nitrique renversé, même non fort (36 ° C), en particulier par temps chaud et sec, peut facilement provoquer une inflammation des emballages, ce dernier est souvent imprégné d'une solution de sel, par exemple. Glauber's, soufre-magnésie, etc.

Rendement en acide nitrique. Théoriquement, selon l'équation (voir ci-dessus), 85 kg de NaNO 3 devraient donner 63 kg de HNO 3 ou 100 kg de NaNO 3 à 74,118 kg de HNO 3. Étant donné que le nitrate commercial chilien contient habituellement entre 94 et 98% de sel pur et entre 2 et 6% d’impuretés (chlorure de sodium, sel de disulfure de sodium, eau et substances terreuses), son rendement théorique sera légèrement inférieur, à savoir 100 kg. 69,7 (à 94%) à 72,6 (à 98%) kg de HNO 3 ou en moyenne (à 96%) 71,2 kg de HNO 3, soit 134,8 kg d'acide nitrique à 36 ° C. (avec 52,8% de HNO 3). En fait, le rendement dans cette taille n’est jamais atteint, car de petites quantités d’acide nitrique sont partiellement retenues par le sulfate dans la chambre et vont en partie à la cheminée, sous la forme d’oxydes d’azote inférieurs, qui n’ont pas eu le temps d’être absorbées par l’eau de la tour d’absorption. Ces pertes (selon Lunge, Sorel et autres), lors de l’utilisation d’appareils conventionnels, représentent généralement entre 4 et 8%, de sorte que le rendement en monohydrate de HNO 3 se situe généralement entre 92 et 96% de la valeur théorique. Ainsi, avec de bonnes performances, compte tenu d’une perte de 6%, 100 kg de NaNO 3 (96%) donneront 66,9 kg de HNO 3 ou 126,7 kg d’acide à 36 ° C. Lorsqu’on extrait un acide concentré d’une teneur en HNO 3 supérieure ou égale à 90%, on peut également affirmer que l’acide nitrique faible obtenu dans une tour d’absorption en une quantité d’au moins 10% du rendement total équivaut à une perte, qui atteint dans ce cas 16% ou plus ( concernant les résultats du travail avec l’appareil Gutmann-Rohrmann (voir ci-dessus). Quant à la consommation de charbon, elle est généralement prise en 1/2 PD. pour chaque livre de salpêtre.

L'acide nitrique commercial et sa purification. Obtenu comme décrit ci-dessus [Parmi les autres méthodes d’extraction de l’acide nitrique, n’en soulignons que quelques-unes et, d’ailleurs, la méthode proposée par Kulman (1863) et basée sur la décomposition du nitrate lorsqu’il est chauffé (230 °) avec du chlorure de manganèse dans Equ. 5MnCl2 + 10NaNO 3 = 2Mn203 + MnO2 + 10NaCl + 10NO2 + O2. En faisant passer les produits de réaction gazeux avec l'addition d'air dans une tour de condensation avec de l'eau, NO 2 donne un acide nitrique de 35 ° B et presque le même rendement que la décomposition du nitrate avec de l'acide sulfurique. La méthode s’applique principalement aux usines de production d’agent de blanchiment (voir), où elle peut en partie servir à la revitalisation de l’oxyde de manganèse, avec l’avantage de produire du sel de table au lieu du chlorure de calcium éjecté, ce qui donne du sulfate et de l’acide chlorhydrique, et par conséquent le chlore sera davantage utilisé et la chaux ne sera pas consommée du tout. De même, le nitrate se décompose lorsqu'il est chauffé avec du chlorure ou du sulfate de zinc, du magnésium et même du calcium. Wagner, pour obtenir de l'acide nitrique, nitrate incandescent proposé avec de la silice ou de l'hydrate d'alumine: 2NaNO 3 + 3SiO 2 = Na 2 Si 3 O 7 + 2NO 2 + O et 6NaNO 3 + Al 2 (OH) 6 = Al 2 (ONa) 6 + 6NaNO 3 et, dans le premier cas, le verre soluble est obtenu en tant que sous-produit (voir), et dans le second cas, l'aluminate de sodium, qui fournit de la soude et du dioxyde de carbone lors de la décomposition par l'acide carbonique et l'alumine. Vogt et Wihman (1893), chauffant un mélange de nitrate avec de la chaux, de la craie ou de l'oxyde de fer ou de manganèse dans un courant d'acide carbonique et de vapeur d'eau, obtiennent de l'acide nitrique dans un appareil de condensation et un sous-produit de soude.] différentes concentrations de solutions aqueuses de monohydrate, répondant à la formule HNO 3, et ces solutions sont préparées principalement dans des plantes de trois concentrations, à savoir 86 °, 42-43 ° et 48 ° B. La première, qui s'appelle réellement vodka forte (Scheidewasser, Acidum nitricum) être couleur, a une sp. dans environ 1,33, contient environ 53% de HNO 3 et est préparé soit en diluant l’acide fort avec de l’eau, soit par distillation du nitrate avec de l’acide sulfurique à 60 ° V, et de l’eau est versée dans les récepteurs. L'acide nitrique à 42-43 ° V ou la vodka double forte est également incolore. dans environ 1,42, contient environ 70% de HNO 3 et a donc une composition proche de l'hydrate en ébullition (voir ci-dessous). Il est directement obtenu par distillation du nitrate avec de l'acide sulfurique à 60-62 degrés. L'acide à 48 ° B représente l'acide nitrique fumant (Acidum nitricum fumans) avec une teneur allant jusqu'à 94% de HNO 3 et avec des battements. dans environ 1,50. Un acide nitrique aussi puissant, bien qu’il puisse être obtenu complètement sans couleur en utilisant le blanchiment, mais se produit rarement car il se décompose facilement au contact de la matière organique (poussière) qui y pénètre accidentellement, du chauffage et même de la lumière pour former du NO 2, qui, en le dissolvant, le peint dans des couleurs allant du jaune à l'orange plus ou moins foncé. La quantité de NO 2 qu'il contient ne dépasse toutefois pas 3-4%. Pour obtenir son salpêtre, on sèche et prend l'huile de vitriol à 65-66 ° V et généralement en excès. En plus de ces variétés, disponibles dans le commerce soi-disant. acide nitrique fumant rouge, qui est un acide fumant ordinaire, mais avec une teneur élevée en NO 2 en solution. Il se révèle généralement à la distillation dans des cornues 2 d'une pile. nitre avec 1 mol. acide sulfurique fort, lorsqu'une partie importante de l'acide nitrique est décomposée par l'équation: 2HNO 3 = 2NO 2 + H 2 O + O. Parfois, pour faciliter cette décomposition - dans une cornue, on ajoute 3 1/2 parties d’amidon pour 100 parties de nitrate, ce qui désacidifie l’acide nitrique. Ce dernier, dans ce cas, s'avère être très riche en oxydes d'azote inférieurs, contient, en plus du NO 2, du N 2 O 3 également, a une couleur brun foncé ou (issu d'une impureté N 2 O 3) brun-verdâtre et, à sa réception, nécessite un bon refroidissement des récepteurs. Commune L'acide rouge, en fonction de sa teneur en HNO 3 et de la quantité de NO 2, a des battements. poids de 1,50 à 1,55. L'acide nitrique fort du commerce, en plus des degrés d'oxydation plus faibles de l'azote, contient souvent un très petit mélange de fer, d'acide sulfurique et de sulfate, entraîné mécaniquement par des cuves pendant la distillation, et presque toujours des traces de chlore, et parfois d'iode. Comme indiqué ci-dessus, il est nettoyé des oxydes inférieurs à l’aide du procédé de blanchiment et le chlore est également éliminé; pour libérer d'autres impuretés, l'acide nitrique est parfois soumis à une distillation secondaire avec addition d'une petite quantité de nitrate pur afin de lier l'acide sulfurique libre; des impuretés restent dans l'appareil de distillation. L'iode est partiellement éliminé avec le chlore, tandis qu'une partie reste pendant la distillation, ainsi que d'autres impuretés, sous la forme d'acide iodique. En laboratoire, l’acide nitrique est parfois débarrassé des oxydes inférieurs et converti en acide nitrique par oxydation avec le sel de dvuhromovokalievoy, qui passe ensuite dans le sel d’oxyde de chrome et est ensuite distillé à la température la plus basse possible, de préférence sous vide. Pour obtenir de l'acide nitrique anhydre, correspondant à la composition de l'hydrate de HNO 3 [En fait, l'acide correspondant exactement à cette composition n'a pas encore été obtenu et le plus anhydre contient 98,8% de HNO 3 et 0,2% d'eau (Roscoe).], Pure et l’acide nitrique éventuellement plus fort est soigneusement distillé dans une cornue en verre dans un bain-marie avec un volume égal ou double d’acide sulfurique fort, qui retient l’eau, ainsi qu’une partie et le NO 2 [Selon l’équation: 2NO 2 + H 2 SO 4 = (HSO 3) ( NO) O + HNO 3], et seules les premières parties du traversier sont collectées, en passant à une température de 86 °.

Composition et propriétés de l'acide nitrique. L'hydrate pur (acide normal ou méta-hydrate) de l'acide nitrique HNO 3 (voir la remarque ci-dessus) contient 1,59% d'hydrogène, 22,22% d'azote et 76,19% d'oxygène, a un poids partiel de 63 et représente un liquide incolore et extrêmement caustique.. dans à 15 ° / 4 ° = 1,5204 (Lunge 1891, pour acide à 99,7% de HNO 3) et à 0 ° = 1,559 (Kolb 1886, pour acide à 99,8% de HNO 3), gel à-47 ° et bouillant à 86 °. Anhydre, ainsi que l’acide K. nitrique, contenant moins de 25% d’eau, fume à l’air du fait qu’il est facilement volatil et qu’il s’évapore déjà à l’ordinaire. temp. L'hydrate HNO 3, associé à l'humidité de l'air, forme un hydrate moins volatil (voir ci-dessous), avec moins que l'eau, à l'élasticité de la vapeur et donc épaississant sous forme de brouillard (fumée) visible à l'oeil. En l'absence d'eau et dans les solutions fortes, le HNO 3 est une substance si faible qu'il ne se décompose pas uniquement par chauffage, mais même par l'action de la lumière avec dégagement d'oxygène et de NO 2 (voir ci-dessus). La densité de vapeur théorique de l'acide nitrique, correspondant à la formule HNO 3, par rapport à l'air = 2,18; Des expériences ont révélé (Carius 1871) les densités suivantes, à t 86 ° -2,05, à t 100 ° -2,02, à t 130 ° -1,92; et à t 256 °, la décomposition complète des vapeurs d'acide nitrique se produit selon l'équation: 2HNO 3 = 2NO 2 + H 2 O + O et la densité de vapeur est alors = 1,25 (théorème 1,20). De ces données, il s'ensuit que même à temp. environ 9,5% des vapeurs d'acide nitrique bouillant sont décomposées en oxygène, en eau et en dioxyde d'azote. La présence d'un excès de vapeur d'eau empêche cette décomposition, de sorte que l'acide nitrique dilué avec de l'eau est distillé sans se décomposer. Le tableau ci-joint résume les données thermochimiques les plus importantes sur l’acide nitrique, relatives à ses particules de gramme et à son état liquide.

Berthelot. La chaleur de formation des éléments (H, N, O 3)

+41,6 calories de chaleur de formation d'anhydride et d'eau 1/2 (N 2 O 5 H 2 O)

+ 7,1 cal. La chaleur de formation du dioxyde d'azote 1/2 (N 2 O 4, O, H 2 O)

- Chaleur de formation d'oxyde nitrique 1/2 (2NO, O 3, H 2 O)

0,6 cal. Chaleur latente d'évaporation

L'acide nitrique est mélangé à l'eau dans toutes les proportions avec une séparation significative de la chaleur, comme le montre le tableau. Toutes les solutions d'acide nitrique dans l'eau ont des battements. dans plus petit et bouillir à une température supérieure à celle de l'acide anhydre (cf. Acide sulfurique) et à une ébullition plus diluée, même à une température supérieure à celle de l'eau. La plus haute temp. ébullition a une solution de beats. dans 1.405-1.424, contenant environ 70% de HNO 3 et bouillant à la normale. atmosphères pression à 121 ° -123 °. Si vous distillez un acide nitrique faible, l’eau et la température passent d’abord au récepteur. kip augmente progressivement jusqu'à ce que la force de l'acide dans l'appareil de distillation atteigne 68%. A ce moment le rythme. deux à deux, il atteint 121 ° et reste inchangé à la fin du temps de distillation. Le distillat a la même composition que l'acide distillé. Même résultat, à savoir acide avec 68% de HNO 3 et à vitesse constante. kip 121 °, il s'avère et à la distillation K. acide. Dans ce cas, il y a aussi une accélération progressive du rythme. kip., mais au début, l’acide presque anhydre est chassé. La constance, bien que pas assez stricte, le rythme. kip et une forte diminution de la pression de vapeur oblige à voir dans la solution considérée un certain composé chimique HNO 3 avec de l’eau. Dalton, Bino, Smith expriment sa composition par la formule 2HNO 3.3H 2 O, qui nécessite une teneur de 70% en HNO 3 et correspond à la composition de certains sels d’acide nitrique, par exemple. Cu (NO 3) 3 CuO. DI Mendeleev, sur la base d'un changement dans les propriétés du dérivé ds / dp [ds est l'incrément de battements. dans en fonction du changement de% de composition par dp.], il suppose l'existence de l'hydrate de HNO 3.2H 2 O = N (HO) 5, contenant 63 64% de HNO 3 et se solidifiant à -19 ° C, et considère, comme le Vislenticus, une température constante kip 121 ° par temp. décomposition de cet hydrate. Berthelot, sur la base des phénomènes thermiques observés par lui lors de dilutions dans l'eau d'acide nitrique à différentes concentrations (mais contestées par Thomsen), reconnaît également l'hydrate de HNO 3.2H 2 O. En réalité, l'hydrate d'acide nitrique à ébullition constante n'est pas satisfait parce que, selon Roscoe, il contient 68% de HNO 3. En outre, Roscoe a montré que sa composition variait en fonction de la pression à laquelle la distillation était effectuée ainsi que de la température. Ainsi, à une pression de 70 mm, il contient 66,6%, à 150 mm, 67,6%, 735 mm, 68% et 1220 mm, 68,6% HNO 3, et lorsque l'acide s'évapore en soufflant de l'air sec, il est obtenu de la composition de l'acide initial, à 13 ° acide avec 64%, à 60 ° avec 64,5% et à 100 ° avec 66,2% HNO 3. En plus de HNO 3.2H 2 O, DI Mendeleev, basé sur le changement de temps. poids, indique la nécessité de reconnaître au moins un autre hydrate, à savoir HNO 3.5H 2 O, correspondant à la teneur en 41,2% de HNO 3. Nous donnons (sous forme abrégée) les battements de la table. poids des solutions d'acide nitrique, indiquant également leur force d'après les aromètres de Bome et Twaddel, données par Lunge et Ray (1891) [Les auteurs ont donné la précision des définitions figurant à la base de ce tableau: pour une composition de 0,02%, pour un déc. ╠ 0,0001]), dont les nombres coïncident pour la plupart étroitement avec les nombres de Kolba (1866), ne s'écartant que pour les solutions fortes.

Ud. poids à 15 ° / 4 ° corrigé en pesée dans l'air

Degrés par boma.

Degrés Twaddel'ya 100 poids. h. contient

L'acide nitrique peint le tournesol dans une couleur rouge brique brillante, puis se décolore; il représente l'un des acides minéraux les plus énergétiques. Par la quantité de chaleur, 13,7 cal., Séparé par son équivalent gramme une fois neutralisé avec le même équivalent d'alcali fort (soude caustique) dans des solutions diluées, il en est de même pour les acides hydrohaliques (sauf HF), juste après l'acide sulfurique, le sélénium, l'orthophosphorique et l'acide fluorhydrique, dans la cupidité (= 1) prend la première place avec l'acide chlorhydrique. Étant un acide monobasique, il ne forme qu'une série de sels, dont la composition est exprimée par la formule générale M (NO 3) n. Les sels acides au sens classique du terme sont inconnus, mais les principaux sont assez nombreux. Les sels de nitrate sont généralement obtenus par l'action de l'acide nitrique sur les métaux (voir ci-dessous), leurs oxydes ou leurs sels carboniques; ils peuvent également être formés en solution aqueuse par interaction de l'acide nitrique et avec d'autres sels ou par la double décomposition de sels de nitrate avec des sels d'autres acides. Cette dernière méthode, par exemple, est largement utilisée dans la technique pour produire du nitrate de potassium ordinaire à partir de chlore et de chlorure de potassium: KCl + NaNO 3 = KNO 3 + NaCl (le nitrate de conversion), ainsi que pour obtenir le sel d'azote et d'ammonium à partir de potassium ou nitrate de baryte et sel d'ammonium et de soufre. Une caractéristique des sels d'acide nitrique est qu'ils sont tous solubles dans l'eau et pour la plupart légers. En revanche, la plupart des sels basiques sont difficiles à dissoudre dans l’eau; tel est par exemple le sel basique d'azote et de bismuth Bi (OH) 2 NO 3 (Magisterium bismuthi) utilisé en médecine. Tous les sels de l'acide nitrique ont peu de force à haute température et, par conséquent, lorsqu'ils sont chauffés, ils se décomposent plus ou moins facilement, comme l'acide nitrique lui-même, en libérant de l'oxygène libre. La nature de la décomposition dépend à la fois de la température et de la nature de la base, qui consiste en sel. Ainsi, les sels de métaux alcalins, lorsqu'ils sont chauffés légèrement au-dessus du point de fusion, n'émettent que 1/3 de l'oxygène, se transformant en sels de l'acide nitreux; Avec l'incandescence supplémentaire, une nouvelle quantité d'oxygène et d'azote libre est libérée, le reste étant de l'oxyde métallique. Les sels de métaux alcalino-terreux et de métaux lourds émettent pendant le chauffage des oxydes d'azote et d'oxygène inférieurs, laissant des oxydes (par exemple Ca (NO 3) 2, Pb (NO 3) 2), des peroxydes (Mn (NO 3) 2) ou du métal (AgNO 3). La facilité de libération de l'oxygène provoque l'effet oxydant des sels de nitrate à haute température sur de nombreux corps. Le charbon, le soufre et les substances organiques combustibles mélangées à des sels d’acide nitrique brûlent de manière extrêmement vive lorsqu’ils sont enflammés ou touchent au feu, produisant un éclair ou une explosion dans certaines conditions. D'où l'utilisation de sels de nitrates (principalement KNO 3) dans l'industrie des poudres (voir Gunpowder). Détails des sels de l'acide nitrique, voir les métaux pertinents, ainsi que dans l'art. Lapis, Salpêtre. Comme d’autres acides, l’acide nitrique est caractéristique lorsqu’il interagit avec des alcools et d’autres substances de nature alcoolique, contenant dans sa composition un résidu aqueux d’OH, pour former des esters (voir) dans une équation générale: R (OH) n + nHNO 3 = R (NO 3 ) n + nH 2 O. Ce sont par exemple des esters d'azote et de méthyle CH 3 (NO 3) et d'azote et d'éthyle C 2 H 5 (NO 3) obtenus par l'action de l'acide nitrique sur des essences tartriques et des essences en présence d'urée nitrique, d'ester d'azote ou de glycérine appelé nitroglycérine C 3 H 5 (NO 3) 3 (voir), nitrocellulose ou pyroxyline (voir), etc. Ces derniers sont obtenus en utilisant de l'acide nitrique fumant à froid sur de la glycérine, de la cellulose, etc., en présence d'un excès d'acide sulfurique concentré, qui sert à: absorption d'eau libérée pendant la réaction (voir équation). Les esters de l'acide nitrique sont principalement des explosifs énergétiques (voir). Sous l'action de l'acide nitrique ou de ses mélanges avec l'acide sulfurique sur les hydrocarbures et de nombreux dérivés, il les nitrate (voir Nitration), formant ainsi une série spéciale de substances. composés nitro (voir). Les composés nitro de corps aromatiques sont particulièrement bien connus et facilement formés. Ce sont des hydrocarbures nitro, par exemple le nitrobenzène C 6 H 5 (NO 2), le dibonitrobenzole C 6 H 4 (NO 2) 2, le nitronaphtalène C 10 H 7 (NO 2), les nitrophénols, par exemple. trinitrophénol ou acide picrique C 6 H 2 (NO 3) 3 HO, etc. Les composés nitrés, du moins les produits de nitration supérieurs, comme les éthers d'azote, sont aussi des explosifs, mais se différencient par leur structure chimique, car les éthers d'azote le résidu de l'acide nitrique NO 2 ou le groupe nitro remplace l'hydrogène du groupe aqueux de NO; dans les composés nitrés, le même groupe nitro remplace le résidu d'hydrocarbure des atomes d'hydrogène, comme on le voit clairement dans l'exemple de l'acide picrique.

La teneur élevée en oxygène de l'acide nitrique (plus de 76%) et la facilité avec laquelle il est libéré (voir ci-dessus) déterminent le pouvoir oxydant extrêmement vigoureux de l'acide nitrique vis-à-vis de nombreuses substances, ce qui en fait l'un des plus importants et des plus fréquemment utilisés la pratique des agents oxydants. Le soufre, le sélénium, l'iode, le phosphore et l'arsenic sont oxydés avec l'acide nitrique en acides sulfurique, sélénieux, iodique, phosphorique et arsenic. L’oxydation du phosphore avec l’acide nitrique fort est si vigoureuse qu’elle s’accompagne de son inflammation. Le charbon, préchauffé, brûle dans les vapeurs d'acide nitrique, comme dans l'oxygène pur. L'hydrogène au com. temp. l'acide nitrique ne fonctionne pas, mais en présence de platine spongieux chauffé ou rougeoyant, par exemple. quand il est passé avec les vapeurs d'acide nitrique dans un tube chauffé, ainsi que lors de son isolement des autres composés, il l'oxyde en formant de l'eau. Les acides fluorhydriques sont oxydés avec l'acide nitrique pour libérer les halogénures libres I, Br et Cl. Si vous versez une petite quantité d'acide nitrique fumant légèrement chauffé dans un récipient rempli d'iodure d'hydrogène gazeux, la réaction est extrêmement efficace et s'accompagne de l'apparition d'une grande flamme et de la séparation des vapeurs violettes d'iode. Le sulfure d'hydrogène est converti par l'acide nitrique fort en acide sulfurique, et les métaux soufrés sont convertis en sels de sulfate. Les états d'oxydation inférieurs des métalloïdes et des métaux sont convertis par l'acide nitrique en acides supérieurs. Ainsi, l'acide sulfureux, le phosphore et l'arsenic sont convertis en acides sulfurique, phosphorique et arsenic, et en oxyde ferreux et en étain - en oxydes correspondants. Parmi les métaux, seuls l'or, le platine, le rhodium, l'iridium, le tantale et le titane ne changent pas avec l'acide nitrique, tous les autres sont oxydés par lui dans certaines conditions. Si les oxydes métalliques qui en résultent ont le caractère de bases, ils se transforment en sels de nitrate lors d'une interaction ultérieure avec l'acide nitrique et le phénomène d'oxydation s'accompagne de la dissolution du métal dans l'acide nitrique. Ainsi, par exemple, sous l'action de l'acide nitrique sur le cuivre, un sel d'azote-cuivre est formé selon l'équation: 3Cu + 8HNO 3 = 3Cu (NO 3) 2 + 2NO + 4H 2 O et le liquide est coloré en bleu inhérent à ce sel. L'étain, l'antimoine, le molybdène, le tungstène et l'acide nitrique ne se dissolvent pas, mais se transforment en précipités blancs et amorphes de méta-étain, d'antimoine, de molybdène et d'acides tungstiques [L'acide nitrique faible en l'absence de chauffage, dissout cependant l'étain, car il est soluble dans l'eau, un oxyde nitreux très fragile d'oxyde d'étain Sn (NO 3) 2.]. Habituellement, plus l'acide nitrique est fort, plus son action sur les métaux est vigoureuse, mais pas dans tous les cas. Ainsi, l'acide nitrique concentré sur le fer, le plomb et l'argent, et le HNO 3 pur s'hydratent à environ. temp. Le cuivre, l'étain et le bismuth n'ont également presque aucun effet, tandis que dilués avec de l'eau les dissolvent avec une grande facilité. Avec le fer, cela dépend du fait que, sous l’influence de l’acide nitrique K., il acquiert ce que l’on appelle. l'état passif (voir Fer), avec plomb et argent, est dû à l'insolubilité en acide nitrique des sels de nitrate de ces métaux, qui, une fois formés à la surface du métal et restant sur elle sous la forme d'une couche mince et dense, empêchent le métal de continuer à agir acide.

L'effet oxydant de l'acide nitrique sur les substances organiques est extrêmement varié, en fonction de leur nature, de la concentration en acide et de la température. L'acide nitrique dilué avec de l'eau agit généralement de façon plus ou moins modérée, dans la plupart des cas sans détruire les particules de corps oxydés. Par exemple, l’alcool de vin se transforme en aldéhyde, acide acétique, acide glycolique, acide oxalique et autres produits, glycérine en acide glycérique, sucre en sucre, toluène hydrocarboné en acide benzoïque, décolorent l’indigo bleu, le convertissant en isatine, etc. à l'exception des conditions dans lesquelles il nitrate ou se transforme en éthers d'azote (voir ci-dessus), la plupart des corps organiques, en particulier lorsqu'ils sont chauffés, produisent un effet oxydant plus profond, accompagné d'une destruction plus ou moins complète de leurs particules et scheniem les plus souvent dans l'eau, l'acide carbonique et de l'acide oxalique. Dans ce cas, la réaction s'accompagne d'un dégagement de chaleur si important que l'inflammation se produit souvent, par exemple lorsque de l'acide nitrique fumant agit sur de l'essence de térébenthine, de la paille, de la laine ou d'autres substances facilement inflammables. Les cas d'inflammation et d'explosions lors de la nitration du coton et de la glycérine dans des installations de pyroxyline et de dynamite sont également inclus ici. Lorsqu’il est chauffé dans des tubes scellés, l’acide nitrique détruit complètement toutes les substances organiques en les oxydant en eau et en acide carbonique, notamment ceux contenant du soufre et des halogénures, qui sont utilisés pour la détermination quantitative de ces derniers dans des substances organiques ( Carius). L'acide nitrique peint d'abord la peau, la laine, la corne et autres, puis les corps organiques azotés jaunissent, puis les détruisent complètement. Sur un corps vivant, il produit également des taches jaunes et des brûlures et des plaies de guérison difficiles.

La quantité d'oxygène que dégage l'acide nitrique lors de toutes ces réactions d'oxydation dépend de sa concentration, de sa température, de la nature du corps à oxyder et d'autres facteurs. Dans la plupart des cas, 2 particules de HNO 3 donnent 3 atomes de O, elles-mêmes se désoxydent en oxyde nitrique NO: 2HNO 3 = H 2 O + 2NO + O 3; mais souvent, la désoxydation de l’acide nitrique peut être limitée à la formation de dioxyde d’azote NO 2 ou d’anhydride d’azote N 2 O 3 [La formation de ces composés, ainsi que celle de NO, qui, avec l’oxygène de l’air, produit du NO 2, provoque l’apparition de vapeurs brunes asphyxiantes dans la plupart des réactions d’oxydation, produit par l’acide nitrique.], ou au contraire aller plus loin vers l’oxyde nitreux N 2 et l’azote N libre et même accompagnée d’une réduction de l’ammoniac NH 3 et de l’hydroxylamine NH 3 O. Ainsi, par exemple, du NO 2 se forme lors de l’oxydation de l’iode et du bromure d’hydrogène. lors de l'oxydation de l'iodiste l'hydrogène, le NO, lors de l'oxydation du phosphore, le NO et le N. Le dioxyde de soufre SO 2 désoxyde les forts HNO 3, ainsi qu'en présence d'acide sulfurique fort en N 2 O 3; avec un excès de SO 2 et une désoxydation à température élevée va jusqu'à NO, et avec un excès d'eau ou d'acide sulfurique faible jusqu'à N 2 O (cf. Production en chambre). Les sels d’oxyde de fer convertissent HNO 3 en NO, le chlorure d’étain en NH 3 O et NH 3. Au cours de l'oxydation des métaux, selon le métal et les conditions de réaction, il se forme du NO 2, du N 2 O 3, du NO, du N 2 O et du N. Montemartini (1892) associe la nature de la désoxydation de l'acide nitrique à la capacité des métaux à décomposer l'eau et à libérer de l'hydrogène. En effet, ses recherches, ainsi que les données précédemment connues, permettent généralement de supposer que les métaux qui ne dégagent pas d'hydrogène de l'eau, tels que l'argent, le cuivre, le mercure, le bismuth et autres, désoxydent principalement l'acide nitrique en NO 2., N 2 O 3 et NO, tandis que le zinc, le cadmium, le fer, l’étain et partiellement le plomb, c’est-à-dire tous ceux qui sont capables de décomposer l’eau avec dégagement d’hydrogène, soumettent l’acide nitrique à une désoxydation plus profonde en le transformant principalement en NO, N 2 O et N, ainsi que le restituer plus loin dans NH 3, et en étain et NH 3 O. Avec toute la sévérité de cette La production de métal, cependant, ne peut pas être faite. Les métaux alcalins et alcalino-terreux quant à eux, sous l'action du HNO 3, émettent en partie de l'hydrogène libre et forment en partie du NH 3 (Bloxam 1869; Montemartini). Il convient de noter l'observation de Wiele (Veleu 1891) selon laquelle 30% d'acide nitrique, totalement exempt de la teneur en nitreux, au niveau de la com. temp. n'agit pas sur le cuivre, le mercure et le bismuth, mais en présence même de très petites quantités d'acide nitreux, la dissolution de ces métaux se produit facilement [Selon des observations précédentes de Millon (1843), l'argent, comme beaucoup d'autres, est similaire à l'acide nitrique dilué.]. En général, la teneur en oxydes d'azote NO 2 et N 2 O 3 des niveaux d'oxydation inférieurs dans l'acide nitrique augmente significativement le pouvoir oxydant de ces derniers. Par conséquent, l'acide nitrique fumant rouge est généralement un agent oxydant plus vigoureux que l'acide nitrique pur. Mais dans certains cas, du fait que le NO 2 et le N 2 O 3 sont capables de s'oxyder, se transformant en HNO 3, il agit au contraire de manière réductrice, en éliminant par exemple l'oxygène de substances riches en substances. des acides chromiques et de manganèse, ce qui se traduit ici par le sel d'oxyde de chrome et d'oxyde de manganèse.

Applications d'acide nitrique. C'est un élément nécessaire des trois branches les plus importantes de l'industrie chimique moderne, à savoir la production d'acide sulfurique (voir Production en chambre), d'explosifs et de peintures organiques artificielles. La production en chambre consomme la masse principale d’acide nitrique, environ 30% de sa production mondiale, y compris cette partie et celle extraite directement dans les canaux des fours à soufre et à pyrite (voir Production en chambre). L'application dans la technique des explosifs englobe la production de divers types de nitrocellulose [le collodion est également utilisé en photographie, en médecine et pour la fabrication du celluloïd (voir).], De la nitroglycérine, du mercure volatil, de l'acide picrique, etc. autres dérivés nitro de la série aromatique. Dans la production des arts. organique Les colorants à base d'acide nitrique sont utilisés pour produire du nitrobenzène [appelé essence de Mirbanova, le nitrobenzène est également utilisé en parfumerie.], à partir duquel il est ensuite préparé. l'huile d'aniline, le nitrotoluène, etc., l'éther méthylique d'azote, qui est maintenant utilisé à la place du coûteux iodure de méthyle dans la méthylation des rosanilines, et l'acide arsenic (issu de l'arsenic), utilisé pour oxyder l'huile d'aniline. En outre, il est directement utilisé dans le secteur des teintures: pour la teinture des peaux jaunes, de la laine, de la soie, des cornes et d’autres substances contenant de l’azote; dans l'impression sit-up - pour graver un motif jaune sur un tissu de fond bleu, couleur indigo; pour la préparation de taches de fer lors de la teinture de soie en noir; obtenir Marcius jaune et alizarin-orange, etc. Ensuite, l'acide nitrique est utilisé pour produire des sels de nitrate: argent nitrique ou lapis (en médecine et photographie), bismuth nitrique (miel), etc. pour graver des motifs sur du cuivre et de l'acier en gravure; pour teindre l'or; pour le traitement du laiton et du bronze (bronzage); séparer l'argent de l'or; purifier le mercure; pour la préparation de l'eau régale (voir); pour dissoudre le mercure lors de l'amalgamation de zinc, pour la galvanoplastie de cellules et pour la pl. autres applications diverses, notamment l’un des réactifs les plus importants dans la pratique des laboratoires de chimie. La production mondiale d’acide nitrique dépasse maintenant 100 000 tonnes par an et a récemment augmenté considérablement, en partie grâce à la découverte et à l’introduction de poudre sans fumée dans les armées. Ainsi, en 1880, il était de 49850 tonnes et en 1890, il atteignait 98595 tonnes, dont environ les trois quarts tombaient en Europe et un quart aux États-Unis. Amérique du Nord [Ces chiffres n'incluaient pas la quantité d'acide nitrique extrait en Russie; mais il n’est généralement pas grand et ne peut pas les changer de manière significative.].

Analyse d'acide nitrique. Pour reconnaître l'acide nitrique libre ou sous forme de sels [Dans ce dernier cas, de l'acide sulfurique est ajouté à la solution à examiner pour libérer de l'acide nitrique à l'état libre.] Dans les solutions, il peut être utilisé sur des métaux, par exemple. du cuivre et des vapeurs brunes d'oxydes d'azote inférieurs sont émis ou par la décoloration d'une solution faible d'indigo bleu lorsqu'elle est chauffée (voir ci-dessus), mais les réactions suivantes sont beaucoup plus sensibles. 1) Désacidification avec du sulfate ferreux en NO dans l’équation: 2KNO 3 + 6FeSO 4 + 4H 2 SO 4 = 2NO + 3Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 4H 2 O et la formation d’un composé avec NO foncé (voir fer). La solution à examiner est mélangée dans un tube à essai avec de l'acide sulfurique fort et, lorsque le mélange est refroidi, on l'ajoute avec précaution à celui-ci afin que les liquides ne se mélangent pas, à une solution de FeSO 4; puis une coloration brune apparaît au bord de la séparation des couches de liquides, qui disparaît lorsque le tube est chauffé ou agité. 2) Isolement de l'iode à partir de l'iodure de cadmium. L'acide nitrique lui-même n'émet pas d'iode à partir d'iodure de potassium (contrairement à l'acide nitreux), mais le libère en présence de zinc, en raison de sa réduction en acide nitreux. La réaction est effectuée à froid en présence de pâte d’amidon, ce qui donne une coloration bleue intense à l’iode et permet d’ouvrir 0,001% d’acide nitrique en solution. 3) La coloration bleue avec une solution de diphénylamine dans de l'acide sulfurique fort est la réaction la plus sensible à l'acide nitrique. Au cours de l'expérience, une ou plusieurs gouttes de la solution à examiner sont ajoutées à une solution de diphénylamine dans de l'acide sulfurique fort. De plus, des réactions extrêmement sensibles sont utilisées: coloration rouge avec de la brucine en présence d'acide sulfurique fort et jaune avec de l'acide phénol-sulfurique en présence d'ammoniac (échantillon Sprengel). Pour reconnaître l'acide nitrique dans les sels solides, il peut être utilisé pour libérer de la vapeur brune d'oxydes d'azote inférieurs par certains d'entre eux lorsqu'il brille dans un tube de verre scellé à une extrémité. En présence d'oxyde de plomb, des oxydes d'azote sont libérés lorsque tous les sels de HNO 3 sont chauffés. Un éclair avec du charbon ou d'autres corps inflammables peut également servir à caractériser l'acide nitrique. Contrairement aux sels de l'acide chlorique, qui donnent une réaction similaire, les sels de l'acide nitrique sont convertis en sels de carbonate, oxydes ou métaux, tandis que les sels de l'acide chlorique donnent des métaux chlorés. La plupart des réactions décrites étant également caractéristiques de l’acide nitreux, elles ne sont probantes que lorsque l’absence de ce dernier est prouvée (voir Oxydes d’azote).

Détermination quantitative. Le tableau ci-dessus permet de déterminer facilement la teneur en acide nitrique libre dans les solutions. Il est tout aussi facile à déterminer en l'absence d'autres acides en volume par titration avec de la soude caustique (acidimétrique, voir. Analyse volumétrique). Pour déterminer le poids, l'acide nitrique neutralisé est neutralisé avec de l'ammoniac, la solution est évaporée et le sel d'ammonium ammonium résultant NH 4 NO 3 est pesé par séchage à 100 °. Les méthodes de détermination de l'acide nitrique dans ses sels sont très diverses. La détermination de la perte est basée sur la décomposition des sels d'acide nitrique avec de l'acide silicique lors de la calcination avec du quartz pur. Opt. titrage alcalin. Le sel de nitrate est soumis à une distillation (de préférence sous vide) avec de l'acide sulfurique moyennement concentré. De l'acide nitrique distillé est recueilli dans le récepteur avec une quantité mesurée d'une solution titrée d'hydroxyde de sodium, où il est ensuite reconnu par la quantité de titrage en retour d'alcalin avec de l'acide sulfurique. Les sels de nitrate de bases, complètement précipités par des alcalis, sont précipités avec un excès de solution titrée de NaHO, en utilisant ici encore la méthode de titrage en retour. [Pour les définitions communes, volumétriques, similaires ou autres, voir les méthodes de calcul des données numériques et les détails pratiques, voir Art. Analyse en vrac, oxymétrie.]. La capacité de l'acide nitrique à oxyder des sels d'oxyde ferreux dans un sel d'oxyde, selon l'équation: 6FeCl 2 + 6HCl + 2HNO 3 = 3Fe 2 Cl 6 + 2NO + 4H 2 O, est basée sur plusieurs méthodes de détermination dans les sels d'acide nitrique. Dans certains de ces procédés, sa quantité est reconnue (en utilisant l'équation de réaction) par la quantité d'oxyde nitreux oxydé, dans d'autres, par la quantité d'oxyde nitrique formé NO. Dans la méthode découverte par Pelus et développée par Fresenius, une quantité définie avec précision de sel d'oxyde ferreux est prélevée. Selon le produit d'oxydation, l'excès non oxydé restant est déterminé par titrage avec un caméléon et la quantité de sel oxydé est reconnue. Dans la méthode de Brown, la quantité de sel d’oxyde de fer formé est directement déterminée par titration avec du chlorure d’étain ou en combinaison avec de l’iode (voir Iodométrie). Lors de la détermination de HNO 3 par la quantité de NO (méthode de Schlesing et ses nombreuses modifications), celle-ci est collectée sur du mercure ou une solution forte de soude caustique et est ensuite convertie à l'aide d'oxygène ou de peroxyde d'hydrogène en acide nitrique (2NO + O 3 + H 2 O = 2HNO 3), titré avec de la soude caustique, ou directement mesuré en volume de gaz dans un cylindre divisé en mètres cubes. voir Avec toutes ces méthodes, pour éviter l'oxydation du sel d'oxyde de fer ou de NO avec l'oxygène de l'air, la réaction est effectuée en l'absence de ce dernier, pour lequel il est déplacé des dispositifs par la vapeur d'eau, le dioxyde de carbone ou l'hydrogène. Lors de la détermination du volume de NO, l'air est déplacé avec de la vapeur d'eau ou du dioxyde de carbone et ce dernier est ensuite absorbé avec du potassium caustique. Une méthode très précise et pratique pour déterminer la quantité de NO libérée en volume est la désoxydation des sels de nitrate par le mercure en présence d'acide sulfurique fort dans le nitromètre (voir). Enfin, il existe un certain nombre de méthodes basées sur la réduction de l’acide nitrique en ammoniac NH 3 (l’équivalent NH 3 correspond à l’équivalent HNO 3). La réduction est effectuée dans un ballon contenant de l'hydrogène au moment de son isolement lorsque le mélange de limaille de fer et de zinc interagit avec un alcali (solution d'hydroxyde de potassium caustique à un cent. 1,3), puis il s'agit de déterminer l'ammoniac produit le plus souvent par titrage, pour lequel l'ammoniac est distillé en faisant bouillir la solution alcaline. dans le récepteur contenant une quantité mesurée d'acide sulfurique ou chlorhydrique titré, l'excès étant titré en retour avec un alcali. Vous pouvez restaurer et en solution acide, il est préférable d’étamer avec de l’acide chlorhydrique à 20%, le sel d’ammonium obtenu puis décomposer l’alcalin et passer à l’ancien. Une méthode pratique, bien que pas tout à fait précise, de titration avec une solution d'indigo en présence d'acide sulfurique est souvent utilisée pour déterminer les sels de nitrate dans l'eau.

Test de vente d'acide nitrique. La présence de chlore est reconnue de manière connue à l'aide de nitrate d'argent (voir. Acide chlorhydrique), la présence d'acide sulfurique (voir) à l'aide de chlorure de baryum. L'iode, qui est converti en acide iodique en faisant bouillir un échantillon à tester d'acide nitrique (afin d'éliminer les oxydes d'azote inférieurs), est ouvert avec de l'iodure de potassium pur, lui-même ne devant pas contenir d'acide iodique, et de l'amidon basé sur la réaction: HJO 3 + 5KJ + 5HNO 3 = 5KNO 3 + 3J 2 + 3H 2 O (voir Iode). La couleur de l'acide nitrique permet de constater la présence d'oxydes d'azote inférieurs. Quantitativement, ils sont déterminés plus facilement par titrage avec un caméléon (voir Oxydes d'azote).

Anhydride nitrique N 2 O 5 = 2HNO 3 - H 2 O. Il a été montré ci-dessus qu'en soumettant de l'acide nitrique fort à une distillation avec de l'acide sulfurique fort, toute l'eau de l'acide nitrique peut être soustraite, à l'exception de celle qui fait partie de son hydrate de HNO 3. Le même dernier est retenu si fermement dans l'hydrate de HNO 3 et la liaison de l'azote avec l'oxygène est si faible que dans presque tous les cas, sa décomposition avec libération d'oxygène et la formation d'oxydes d'azote inférieurs se produisent avant sa décomposition en eau et son anhydride correspondant N 2 O 5. Par conséquent, on a longtemps cru que l'anhydride nitreux était totalement incapable d'exister de façon indépendante, jusqu'en 1849, jusqu'à ce que S. Claire-Devillus ne l'obtienne pas en décomposant le sel nitro-argentique avec du chlore lorsqu'il est chauffé (50 ° -60 °) dans l'équation: 2AgNO 3 + Cl 2 = N 2 O 5 + 2AgCl + O. Plus tard, Weber donna une méthode pour la production d'anhydride nitrique et directement à partir de HNO 3 hydrate, puisant de l'eau par l'action prudente de l'anhydride phosphorique (2HNO 3 + P 2 O 5 = N 2 O 5 + 2 OH 3). ) au froid, puis en chassant l'anhydride azoté résultant avec un chauffage modéré. La distillation est collectée simultanément dans un récepteur refroidi à l'eau et contenant, en plus de l'anhydride nitrique, un hydrate liquide de composition N 2 O 5.2HNO 3 ou 2N 2 O 5.H 2 O (acide diazoïque) [Cet hydrate a également été obtenu par Weber par le composé anhydride nitrique avec l'azote l'acide, il est liquide à la température ordinaire, se solidifie à 5 °, a une unité de diamètre. 1.642 (à 18 °), fume à l'air et se décompose facilement en provoquant une explosion.]) et les oxydes d'azote inférieurs, est un liquide brun constitué de deux substances non miscibles. entre les autres couches dont la couche supérieure est de couleur plus foncée lors de la recongélation Nii émet de l'anhydride nitrique complètement pur sous forme cristalline. Si, parallèlement, selon Berthelot, nous ne prenons que légèrement plus d'anhydride phosphate que d'acide nitrique et si nous conduisons la réaction elle-même et la distillation à la température la plus basse possible, alors l'anhydride d'azote est obtenu dans un récepteur bien refroidi directement sous la forme de gros cristaux blancs. seulement à la fin de la distillation, une certaine quantité de l'acide nitrique-deux mentionné ci-dessus passe dans le récepteur. L'anhydride d'azote est le degré d'oxydation d'azote le plus élevé [Gothfilem et Chapuis, sous l'action d'une décharge silencieuse sur un mélange d'azote et d'oxygène, et de Bertelo, sous l'action d'un courant d'induction sur un mélange de dioxyde d'azote et d'oxygène, un oxyde d'azote très faible et encore plus riche en oxygène - l'acide nadazotnogo a été obtenu, sous la forme d'un liquide avec la nature des peroxydes. Sa composition n’a pas été établie avec précision, mais correspond probablement à la formule NO 3 ou, selon Mendeleev, à N 2 O 7]. Il cristallise en battements brillants et transparents à prisme rhombique. dans environ 1,64, fondant à 30 ° et distillation, se décomposant en partie, à 45 ° -50 °. Pendant le stockage, l'anhydride nitrique se décompose progressivement, plus rapidement à la lumière directe du soleil, et lorsqu'il est chauffé parfois avec une explosion en 2NO 2 + O, il se combine avec envie avec de l'eau, se transformant en acide nitrique, se répand dans l'air et oxyde de manière extrêmement organique et organique. autres corps, mais sur la plupart des métaux, par exemple. sur l'étain, le magnésium, le plomb, le thallium, le cuivre, le fer, ne fonctionne pas. La chaleur de sa formation provenant des éléments à l'état gazeux est négative et égale à 0,6 cal. (Berthelot) Pour des degrés plus faibles d'oxydation de l'azote - dioxyde d'azote NO 2, de l'anhydride azoté N 2 O 3 et de l'acide nitreux HNO 2 qui lui correspond, oxydes d'azote NO, oxyde nitreux N 2 O et acide nitreux HNO - voir Oxydes d'azote.

Dictionnaire encyclopédique de la FA Brockhaus et I.A. Efron. - S.-PB.: Brockhaus-Efron. 1890-1907.

http://dic.academic.ru/dic.nsf/brokgauz_efron/56694/%D0%9A%D1%80%D0%B5%D0%BF%D0%BA%D0%B0%D1%8F